一種新型粘鋼結(jié)構(gòu)膠固化劑的研發(fā)及應(yīng)用-兼論粘鋼膠固化劑的選擇
發(fā)布時(shí)間:2017-05-27
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作者: 盧學(xué)軍
摘要:降低成本、提升性能,這是制膠企業(yè)的共同目標(biāo)。要設(shè)計(jì)一個(gè)高性?xún)r(jià)比的粘鋼膠配方,固化劑的選擇是關(guān)鍵因素。結(jié)合基材特征及國(guó)標(biāo)GB50728-2011對(duì)粘鋼膠的要求,選擇一個(gè)合適的固化劑,它需具有表面活性特征、活化能比較低、熱變形溫度比較高、對(duì)基材粘接強(qiáng)度比較好、具有合適的彈性模量和較大的填充料加量等特點(diǎn),即能設(shè)計(jì)出既能滿足國(guó)標(biāo)要求,又具備較高性?xún)r(jià)比的粘鋼膠配方。本文對(duì)新型粘鋼膠固化劑H-2152的研發(fā)和應(yīng)用進(jìn)行了詳細(xì)撰述。
關(guān)鍵詞:粘鋼膠,固化劑,表面活性,熱變形溫度
建筑結(jié)構(gòu)膠黏劑以其極佳的粘接強(qiáng)度和良好的耐老化性在建筑加固行業(yè)獲得了廣泛的應(yīng)用。將鋼板用粘鋼膠粘接于混凝土構(gòu)件的表面,形成一個(gè)堅(jiān)固的整體結(jié)構(gòu),利用鋼板的綜合強(qiáng)度以提高構(gòu)件的承載能力,這就是粘鋼膠的作用。而建筑加固的效果、承載能力的提高幅度由粘鋼膠的粘接強(qiáng)度和材料強(qiáng)度決定,同時(shí)粘接接頭要承受溫度、濕度、溫差變化、風(fēng)化、機(jī)械應(yīng)力等各種外部因素的常年侵蝕,建筑乃百年大計(jì),對(duì)粘鋼膠的耐久性提出了更高的要求。 因此,粘鋼膠不同于一般的膠黏劑,其對(duì)固化劑的要求自然有其獨(dú)特性。
一、 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB50728-2011對(duì)粘鋼膠的要求
1、 對(duì)鋼板和混凝土需具備極佳的附著力。
2、 適應(yīng)一定濕度的固化環(huán)境和混凝土表面。
3、 足夠的韌性,能承受機(jī)械應(yīng)力和溫差應(yīng)力。
4、 耐久性、耐老化性滿足建筑使用要求。
5、 因無(wú)法加溫固化,即使冬季也要常溫固化。
6、 需通過(guò)添加較多的填充料降低收縮,減小應(yīng)力,有針對(duì)性的提高某些性能。 配方的設(shè)計(jì)是多方面材料的有機(jī)配合,既可以通過(guò)環(huán)氧或者固化劑改性達(dá)到目標(biāo),也能通過(guò)不同原材料的組合達(dá)到效果,但是選擇一種合適的固化劑應(yīng)該是最直接、最具性?xún)r(jià)比的方案。
二、 對(duì)粘鋼膠固化劑的要求
1、固化劑要設(shè)計(jì)為具有表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)。
1.1金屬鐵屬于活潑金屬,極易在自然環(huán)境中氧化,表面形成一層疏松的氧化層,在粘鋼膠和鋼板之間形成隔離帶,即使在涂膠前對(duì)鋼板表面進(jìn)行噴砂或者打磨處理,仍會(huì)有死角位置或者處理不到位的情況,或者處理放置后一定時(shí)間,在濕度環(huán)境下仍會(huì)繼續(xù)氧化。
1.2混凝土表面總是吸附著一層水分,在室外施工有表面潮濕甚至帶水的情況存在,尤其在南方多雨季節(jié),施工過(guò)程中很難通過(guò)設(shè)備或者工藝烘干混凝土表面。
1.3粘鋼膠中一般會(huì)添加較多量的填充料以降低成本,減小收縮,但是填充材料的添加會(huì)對(duì)固化物的性能造成影響,如抗拉強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、粘接強(qiáng)度均會(huì)體現(xiàn)為下降的趨勢(shì),而下降的幅度取決于環(huán)氧體系同填充料的親和性。而且,填充料尤其是非活性填充料的添加極易導(dǎo)致膠水和填充料的相容性變差,膠水分布不均,易出現(xiàn)分層或沉淀現(xiàn)象,導(dǎo)致固化物性能的不穩(wěn)定。 因此,選擇一支具有表面活性的固化劑有利于解決相關(guān)的問(wèn)題。
2、固化劑要具有耐濕熱、耐老化、耐久性的特點(diǎn)
一般的聚酰胺樹(shù)脂從建筑結(jié)構(gòu)膠領(lǐng)域的逐漸退出,是因?yàn)槠淠蜐駸帷⒛屠匣盁嶙冃螠囟鹊偷戎T多性能的缺陷。粘鋼膠固化劑需具備抗水性好,長(zhǎng)期濕熱條件下不水解、不分解、不斷鏈,一定溫度條件下老化速度慢,膠體強(qiáng)度下降幅度低等特點(diǎn),GB50728-2011要求A類(lèi)膠HDT>65°C,而一般脂肪胺經(jīng)過(guò)改性后,耐熱性難以達(dá)到65°C的熱變形溫度。因此,選擇環(huán)式脂肪胺或者芳香胺改性固化劑,有可能滿足耐熱性和耐老化性的要求。
3、常溫甚至低溫條件下的固化交聯(lián)度。
環(huán)氧的固化度跟外部環(huán)境提供的溫度和時(shí)間相關(guān),固化度直接影響膠體強(qiáng)度和粘接強(qiáng)度:采用同種環(huán)氧樹(shù)脂,在同等環(huán)境溫度下固化,其交聯(lián)度取決于固化體系的活化能。因此,采取通用的環(huán)氧樹(shù)脂,固化劑的選擇決定了固化體系的活化能,而活化能較低的固化體系具有常溫條件下較高的固化度和機(jī)械強(qiáng)度。
4、固化物的韌性
環(huán)氧樹(shù)脂固化物一般偏脆性,需通過(guò)添加增韌劑或者采取增韌改性的固化劑提高固化物的抗沖擊強(qiáng)度和變形能力,以抵抗外部應(yīng)力或因冷熱收縮產(chǎn)生的應(yīng)力。 GB50728-2011對(duì)伸長(zhǎng)率和鋼-鋼的T型沖擊剝離長(zhǎng)度提出了要求。而各種增韌劑因增韌原理不同側(cè)重點(diǎn)也不同,有些對(duì)提高沖擊強(qiáng)度顯著,有些對(duì)提高伸長(zhǎng)率更加明顯,配方設(shè)計(jì)者需要根據(jù)需要的性能選擇。在固化劑中引入長(zhǎng)鏈的分子結(jié)構(gòu),有利于提高斷裂伸長(zhǎng)率和剝離強(qiáng)度,相當(dāng)于固化劑可以代替增韌劑的功能,從而省略增韌劑的成本,不失為提高性?xún)r(jià)比的一個(gè)優(yōu)選方案。
5、對(duì)鋼板和混凝土基材的粘接強(qiáng)度
5.1一定表面活性的環(huán)氧體系有利于滲透,而膠水滲透后的固化物有機(jī)械鉚合的效果,從而提高體系的粘接強(qiáng)度。 5.2鋼板和混凝土基材均為極性表面,固化劑分子結(jié)構(gòu)中或者反應(yīng)過(guò)程中形成的大量羥基會(huì)與粘接表面形成氫鍵合結(jié)構(gòu),粘接強(qiáng)度大幅度提高;反之,若材料消耗羥基,則粘接強(qiáng)度大幅度下降。因此,固化劑的合理選擇是提高粘接強(qiáng)度的決定性因素。
6、合適的彈性模量
常溫固化物較高的交聯(lián)密度以及體系中大量剛性結(jié)構(gòu)的存在,會(huì)導(dǎo)致固化物較高的彈性模量。因此,合理控制分子中長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)和剛性結(jié)構(gòu)的比重,既能提高伸長(zhǎng)率,又能達(dá)到合適的彈性模量。
7、添加較多的填充料
填充料的添加量不但跟填料的種類(lèi)、配合、目數(shù)、形狀、親油性等有關(guān)系,還跟體系的混合粘度、分子結(jié)構(gòu)有關(guān)系。選擇具有表面活性的固化劑組成的環(huán)氧體系,可以起到表面活性劑的效果,直接處理填充料,不但可以減慢分層沉降,還可以增加加粉量,以降低成本,并能相對(duì)提高膠體的抗拉強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度等指標(biāo)。
綜上所述,設(shè)計(jì)一個(gè)性?xún)r(jià)比高的粘鋼膠配方,必須選擇一個(gè)有針對(duì)性的粘鋼膠專(zhuān)用固化劑,這樣不但可以提高加粉量來(lái)降低成本,而且性能達(dá)到國(guó)標(biāo)要求,單純追求以低價(jià)位材料,以犧牲性能為代價(jià)的降低成本方案實(shí)不可取,也隱患極大。
三、H-2152固化劑的性能及參考配方
H-2152固化劑系淺棕色改性脂肪胺類(lèi)固化劑,分子結(jié)構(gòu)中既含有剛性結(jié)構(gòu)又含長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu),因此該固化劑既具備足夠的韌性和粘接強(qiáng)度,又具備良好的耐溫耐濕熱老化性能,即使低溫0°C固化仍能達(dá)到較高的交聯(lián)密度。它具有氣味小、毒性低、韌性好,具有表面活性,滲透性好,對(duì)填充料親和性好,不易分層,不含游離酚,低溫潮濕面粘接強(qiáng)度好,對(duì)多種金屬、塑料、鋼筋混凝土等大多數(shù)材質(zhì)具有較好的粘接強(qiáng)度。
經(jīng)過(guò)對(duì)材料的反復(fù)篩選,和對(duì)多個(gè)配方的交叉應(yīng)證實(shí)驗(yàn)和測(cè)試,我們提出了以下參考配方:
粘鋼膠主劑:
環(huán)氧128 31
活性稀釋劑692 3
400目活性硅微粉 65.8
白炭黑 0.2
合計(jì) 100份
粘鋼膠固化劑:
粘鋼膠專(zhuān)用固化劑H-2152 33
400目活性硅微粉 65.8
白炭黑 0.2
NP 1
合計(jì) 100份
配比:100/50(重量比)
活性硅微粉用偶聯(lián)劑處理效果比較好的準(zhǔn)球形400目粉料。
四、 用H-2152粘鋼膠專(zhuān)用固化劑制作的粘鋼膠測(cè)得的性能參數(shù)
粘鋼膠A類(lèi)膠測(cè)試項(xiàng)目 國(guó)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)值 測(cè)試值
固化物 強(qiáng)度
抗拉強(qiáng)度(MPa) 》30 47
彈性模量(MPa) 》3500 3980
伸長(zhǎng)率(MPa) 》1.3 1.66
抗彎強(qiáng)度(MPa) 》45 55
抗壓強(qiáng)度(MPa) 》65 81
粘接強(qiáng)度
鋼-鋼對(duì)接粘接抗拉強(qiáng)度(MPa) 》33 41.3
鋼-鋼拉伸剪切強(qiáng)度(MPa) 》15 17.8
與混凝土正拉(MPa) 》2.5 2.6(混凝土破壞)
沖擊剝離長(zhǎng)度(mm) 《20 14
濕熱老化抗剪降低率% 《10 7.2
凍融循環(huán)50次抗剪降低率% 《5 2.3
本參數(shù)依照上述配方,在常溫15-18°C下放置12小時(shí),再進(jìn)60°C 3小時(shí)固化,冷卻后測(cè)得的參數(shù),不排除固化工藝不同測(cè)得的參數(shù)的差異。
綜上所述,針對(duì)粘鋼膠的特殊要求,我們?cè)O(shè)計(jì)研發(fā)了H-2152固化劑,它對(duì)建筑粘鋼膠耐熱、耐老化、易分層、滲透性、韌性、粘接強(qiáng)度等性能均有較大提高,可以提升粘鋼膠的性?xún)r(jià)比。也期待建筑膠同行能給我們提出更多的要求和建議,大家相輔相成,共同推動(dòng)行業(yè)的進(jìn)步和發(fā)展。
參考文獻(xiàn): 1) 胡玉民 吳良義 固化劑 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004
2) 賀曼羅 王文軍 賀湘凌 建筑結(jié)構(gòu)膠粘劑與施工應(yīng)用技術(shù) 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2016
特別鳴謝:中科院大連物理化學(xué)研究所退休教授級(jí)高工賀曼羅老師不顧年事已高,對(duì)本文提出了不少修改意見(jiàn),特此鳴謝!
關(guān)鍵詞:粘鋼膠,固化劑,表面活性,熱變形溫度
建筑結(jié)構(gòu)膠黏劑以其極佳的粘接強(qiáng)度和良好的耐老化性在建筑加固行業(yè)獲得了廣泛的應(yīng)用。將鋼板用粘鋼膠粘接于混凝土構(gòu)件的表面,形成一個(gè)堅(jiān)固的整體結(jié)構(gòu),利用鋼板的綜合強(qiáng)度以提高構(gòu)件的承載能力,這就是粘鋼膠的作用。而建筑加固的效果、承載能力的提高幅度由粘鋼膠的粘接強(qiáng)度和材料強(qiáng)度決定,同時(shí)粘接接頭要承受溫度、濕度、溫差變化、風(fēng)化、機(jī)械應(yīng)力等各種外部因素的常年侵蝕,建筑乃百年大計(jì),對(duì)粘鋼膠的耐久性提出了更高的要求。 因此,粘鋼膠不同于一般的膠黏劑,其對(duì)固化劑的要求自然有其獨(dú)特性。
一、 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB50728-2011對(duì)粘鋼膠的要求
1、 對(duì)鋼板和混凝土需具備極佳的附著力。
2、 適應(yīng)一定濕度的固化環(huán)境和混凝土表面。
3、 足夠的韌性,能承受機(jī)械應(yīng)力和溫差應(yīng)力。
4、 耐久性、耐老化性滿足建筑使用要求。
5、 因無(wú)法加溫固化,即使冬季也要常溫固化。
6、 需通過(guò)添加較多的填充料降低收縮,減小應(yīng)力,有針對(duì)性的提高某些性能。 配方的設(shè)計(jì)是多方面材料的有機(jī)配合,既可以通過(guò)環(huán)氧或者固化劑改性達(dá)到目標(biāo),也能通過(guò)不同原材料的組合達(dá)到效果,但是選擇一種合適的固化劑應(yīng)該是最直接、最具性?xún)r(jià)比的方案。
二、 對(duì)粘鋼膠固化劑的要求
1、固化劑要設(shè)計(jì)為具有表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)。
1.1金屬鐵屬于活潑金屬,極易在自然環(huán)境中氧化,表面形成一層疏松的氧化層,在粘鋼膠和鋼板之間形成隔離帶,即使在涂膠前對(duì)鋼板表面進(jìn)行噴砂或者打磨處理,仍會(huì)有死角位置或者處理不到位的情況,或者處理放置后一定時(shí)間,在濕度環(huán)境下仍會(huì)繼續(xù)氧化。
1.2混凝土表面總是吸附著一層水分,在室外施工有表面潮濕甚至帶水的情況存在,尤其在南方多雨季節(jié),施工過(guò)程中很難通過(guò)設(shè)備或者工藝烘干混凝土表面。
1.3粘鋼膠中一般會(huì)添加較多量的填充料以降低成本,減小收縮,但是填充材料的添加會(huì)對(duì)固化物的性能造成影響,如抗拉強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、粘接強(qiáng)度均會(huì)體現(xiàn)為下降的趨勢(shì),而下降的幅度取決于環(huán)氧體系同填充料的親和性。而且,填充料尤其是非活性填充料的添加極易導(dǎo)致膠水和填充料的相容性變差,膠水分布不均,易出現(xiàn)分層或沉淀現(xiàn)象,導(dǎo)致固化物性能的不穩(wěn)定。 因此,選擇一支具有表面活性的固化劑有利于解決相關(guān)的問(wèn)題。
2、固化劑要具有耐濕熱、耐老化、耐久性的特點(diǎn)
一般的聚酰胺樹(shù)脂從建筑結(jié)構(gòu)膠領(lǐng)域的逐漸退出,是因?yàn)槠淠蜐駸帷⒛屠匣盁嶙冃螠囟鹊偷戎T多性能的缺陷。粘鋼膠固化劑需具備抗水性好,長(zhǎng)期濕熱條件下不水解、不分解、不斷鏈,一定溫度條件下老化速度慢,膠體強(qiáng)度下降幅度低等特點(diǎn),GB50728-2011要求A類(lèi)膠HDT>65°C,而一般脂肪胺經(jīng)過(guò)改性后,耐熱性難以達(dá)到65°C的熱變形溫度。因此,選擇環(huán)式脂肪胺或者芳香胺改性固化劑,有可能滿足耐熱性和耐老化性的要求。
3、常溫甚至低溫條件下的固化交聯(lián)度。
環(huán)氧的固化度跟外部環(huán)境提供的溫度和時(shí)間相關(guān),固化度直接影響膠體強(qiáng)度和粘接強(qiáng)度:采用同種環(huán)氧樹(shù)脂,在同等環(huán)境溫度下固化,其交聯(lián)度取決于固化體系的活化能。因此,采取通用的環(huán)氧樹(shù)脂,固化劑的選擇決定了固化體系的活化能,而活化能較低的固化體系具有常溫條件下較高的固化度和機(jī)械強(qiáng)度。
4、固化物的韌性
環(huán)氧樹(shù)脂固化物一般偏脆性,需通過(guò)添加增韌劑或者采取增韌改性的固化劑提高固化物的抗沖擊強(qiáng)度和變形能力,以抵抗外部應(yīng)力或因冷熱收縮產(chǎn)生的應(yīng)力。 GB50728-2011對(duì)伸長(zhǎng)率和鋼-鋼的T型沖擊剝離長(zhǎng)度提出了要求。而各種增韌劑因增韌原理不同側(cè)重點(diǎn)也不同,有些對(duì)提高沖擊強(qiáng)度顯著,有些對(duì)提高伸長(zhǎng)率更加明顯,配方設(shè)計(jì)者需要根據(jù)需要的性能選擇。在固化劑中引入長(zhǎng)鏈的分子結(jié)構(gòu),有利于提高斷裂伸長(zhǎng)率和剝離強(qiáng)度,相當(dāng)于固化劑可以代替增韌劑的功能,從而省略增韌劑的成本,不失為提高性?xún)r(jià)比的一個(gè)優(yōu)選方案。
5、對(duì)鋼板和混凝土基材的粘接強(qiáng)度
5.1一定表面活性的環(huán)氧體系有利于滲透,而膠水滲透后的固化物有機(jī)械鉚合的效果,從而提高體系的粘接強(qiáng)度。 5.2鋼板和混凝土基材均為極性表面,固化劑分子結(jié)構(gòu)中或者反應(yīng)過(guò)程中形成的大量羥基會(huì)與粘接表面形成氫鍵合結(jié)構(gòu),粘接強(qiáng)度大幅度提高;反之,若材料消耗羥基,則粘接強(qiáng)度大幅度下降。因此,固化劑的合理選擇是提高粘接強(qiáng)度的決定性因素。
6、合適的彈性模量
常溫固化物較高的交聯(lián)密度以及體系中大量剛性結(jié)構(gòu)的存在,會(huì)導(dǎo)致固化物較高的彈性模量。因此,合理控制分子中長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)和剛性結(jié)構(gòu)的比重,既能提高伸長(zhǎng)率,又能達(dá)到合適的彈性模量。
7、添加較多的填充料
填充料的添加量不但跟填料的種類(lèi)、配合、目數(shù)、形狀、親油性等有關(guān)系,還跟體系的混合粘度、分子結(jié)構(gòu)有關(guān)系。選擇具有表面活性的固化劑組成的環(huán)氧體系,可以起到表面活性劑的效果,直接處理填充料,不但可以減慢分層沉降,還可以增加加粉量,以降低成本,并能相對(duì)提高膠體的抗拉強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度等指標(biāo)。
綜上所述,設(shè)計(jì)一個(gè)性?xún)r(jià)比高的粘鋼膠配方,必須選擇一個(gè)有針對(duì)性的粘鋼膠專(zhuān)用固化劑,這樣不但可以提高加粉量來(lái)降低成本,而且性能達(dá)到國(guó)標(biāo)要求,單純追求以低價(jià)位材料,以犧牲性能為代價(jià)的降低成本方案實(shí)不可取,也隱患極大。
三、H-2152固化劑的性能及參考配方
H-2152固化劑系淺棕色改性脂肪胺類(lèi)固化劑,分子結(jié)構(gòu)中既含有剛性結(jié)構(gòu)又含長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu),因此該固化劑既具備足夠的韌性和粘接強(qiáng)度,又具備良好的耐溫耐濕熱老化性能,即使低溫0°C固化仍能達(dá)到較高的交聯(lián)密度。它具有氣味小、毒性低、韌性好,具有表面活性,滲透性好,對(duì)填充料親和性好,不易分層,不含游離酚,低溫潮濕面粘接強(qiáng)度好,對(duì)多種金屬、塑料、鋼筋混凝土等大多數(shù)材質(zhì)具有較好的粘接強(qiáng)度。
經(jīng)過(guò)對(duì)材料的反復(fù)篩選,和對(duì)多個(gè)配方的交叉應(yīng)證實(shí)驗(yàn)和測(cè)試,我們提出了以下參考配方:
粘鋼膠主劑:
環(huán)氧128 31
活性稀釋劑692 3
400目活性硅微粉 65.8
白炭黑 0.2
合計(jì) 100份
粘鋼膠固化劑:
粘鋼膠專(zhuān)用固化劑H-2152 33
400目活性硅微粉 65.8
白炭黑 0.2
NP 1
合計(jì) 100份
配比:100/50(重量比)
活性硅微粉用偶聯(lián)劑處理效果比較好的準(zhǔn)球形400目粉料。
四、 用H-2152粘鋼膠專(zhuān)用固化劑制作的粘鋼膠測(cè)得的性能參數(shù)
粘鋼膠A類(lèi)膠測(cè)試項(xiàng)目 國(guó)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)值 測(cè)試值
固化物 強(qiáng)度
抗拉強(qiáng)度(MPa) 》30 47
彈性模量(MPa) 》3500 3980
伸長(zhǎng)率(MPa) 》1.3 1.66
抗彎強(qiáng)度(MPa) 》45 55
抗壓強(qiáng)度(MPa) 》65 81
粘接強(qiáng)度
鋼-鋼對(duì)接粘接抗拉強(qiáng)度(MPa) 》33 41.3
鋼-鋼拉伸剪切強(qiáng)度(MPa) 》15 17.8
與混凝土正拉(MPa) 》2.5 2.6(混凝土破壞)
沖擊剝離長(zhǎng)度(mm) 《20 14
濕熱老化抗剪降低率% 《10 7.2
凍融循環(huán)50次抗剪降低率% 《5 2.3
本參數(shù)依照上述配方,在常溫15-18°C下放置12小時(shí),再進(jìn)60°C 3小時(shí)固化,冷卻后測(cè)得的參數(shù),不排除固化工藝不同測(cè)得的參數(shù)的差異。
綜上所述,針對(duì)粘鋼膠的特殊要求,我們?cè)O(shè)計(jì)研發(fā)了H-2152固化劑,它對(duì)建筑粘鋼膠耐熱、耐老化、易分層、滲透性、韌性、粘接強(qiáng)度等性能均有較大提高,可以提升粘鋼膠的性?xún)r(jià)比。也期待建筑膠同行能給我們提出更多的要求和建議,大家相輔相成,共同推動(dòng)行業(yè)的進(jìn)步和發(fā)展。
參考文獻(xiàn): 1) 胡玉民 吳良義 固化劑 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004
2) 賀曼羅 王文軍 賀湘凌 建筑結(jié)構(gòu)膠粘劑與施工應(yīng)用技術(shù) 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2016
特別鳴謝:中科院大連物理化學(xué)研究所退休教授級(jí)高工賀曼羅老師不顧年事已高,對(duì)本文提出了不少修改意見(jiàn),特此鳴謝!
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